基礎(chǔ)質(zhì)譜學(xué) 原著第3版 版權(quán)信息
- ISBN:9787122451231
- 條形碼:9787122451231 ; 978-7-122-45123-1
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基礎(chǔ)質(zhì)譜學(xué) 原著第3版 本書特色
基礎(chǔ)質(zhì)譜學(xué)圖書本版圖片相對之前數(shù)量有顯著增加。圖片化和示意圖展示使得圖書內(nèi)容的理解更容易,對于儀器及操作的實用性操作方面提供了有價值的經(jīng)驗。 流程圖描述了質(zhì)譜使用方法和步驟。
摘要部分提供了快速預(yù)覽的功能,清晰呈現(xiàn)出各部分主題的性質(zhì),特征,爭論點等。
實例和注釋都給了一個小標(biāo)題,可以快速了解這部分的主題。還有更多的例子,特別是方法與應(yīng)用,以及一些個性化段落提供了實用性指南。
每一段落以小結(jié)結(jié)尾,特別是第4章儀器部分,甚至總結(jié)了質(zhì)譜儀器的類型。
提供了DOI方便文獻(xiàn)檢索。
基礎(chǔ)質(zhì)譜學(xué) 原著第3版 內(nèi)容簡介
本書原著是質(zhì)譜學(xué)經(jīng)典著作,作者為國際知名質(zhì)譜學(xué)家,德國海德堡大學(xué)教授。全面介紹了質(zhì)譜基本原理、離子化過程、離子化方式、質(zhì)譜儀器,內(nèi)容系統(tǒng)深入,針對每一種質(zhì)譜技術(shù)進(jìn)行了細(xì)致講解,適合作為研究生教材和系統(tǒng)學(xué)習(xí)質(zhì)譜學(xué)的入門級教程,對于從事質(zhì)譜工作的科研人員也有很好的參考價值。
基礎(chǔ)質(zhì)譜學(xué) 原著第3版 目錄
第1章 概論 1
1.1 質(zhì)譜學(xué):用途廣泛且不可或缺 1
1.2 歷史回顧 2
1.2.1 **批質(zhì)譜圖 2
1.2.2 湯姆遜的拋物線攝譜儀 3
1.2.3 質(zhì)譜學(xué)的里程碑 4
1.3 本書的目標(biāo)和范圍 4
1.3.1 質(zhì)譜學(xué)面面觀 6
1.4 什么是質(zhì)譜學(xué)? 6
1.4.1 質(zhì)譜學(xué)的基本原理 7
1.4.2 質(zhì)譜儀 8
1.4.3 質(zhì)量標(biāo)度 8
1.4.4 質(zhì)譜圖 10
1.4.5 質(zhì)譜圖的統(tǒng)計學(xué)性質(zhì) 11
1.4.6 棒狀圖、輪廓圖和數(shù)據(jù)列表 12
1.5 離子色譜圖 12
1.6 質(zhì)譜儀的性能 15
1.6.1 靈敏度 15
1.6.2 檢出限 15
1.6.3 信噪比 15
1.7 公認(rèn)的術(shù)語 16
1.8 單位、物理量和物理常數(shù) 18
1.9 拓展閱讀 18
1.10 質(zhì)譜學(xué)精髓 19
參考文獻(xiàn) 19
第2章 電離和離子解離的原理 26
2.1 高能電子引起的氣相電離 26
2.1.1 離子的形成 27
2.1.2 伴隨電子電離的過程 28
2.1.3 彭寧電離產(chǎn)生的離子 29
2.1.4 電離能 30
2.1.5 電離能和電荷局域化 30
2.2 垂直躍遷 32
2.3 電離效率和電離截面 34
2.4 離子的內(nèi)能及其進(jìn)一步的命運 35
2.4.1 自由度 35
2.4.2 出現(xiàn)能 36
2.4.3 鍵解離能和生成熱 37
2.4.4 能量的隨機化 40
2.5 準(zhǔn)平衡理論 41
2.5.1 準(zhǔn)平衡理論的基本前提 41
2.5.2 基本準(zhǔn)平衡理論 42
2.5.3 速率常數(shù)及其意義 43
2.5.4 k(E)函數(shù)——典型示例 43
2.5.5 由k(E)函數(shù)描述的反應(yīng)離子 44
2.5.6 直接裂解和重排裂解 44
2.6 質(zhì)譜中事件的時間尺度 45
2.6.1 穩(wěn)定離子、亞穩(wěn)離子和不穩(wěn)定離子 46
2.6.2 離子存儲設(shè)備的時間尺度 47
2.7 內(nèi)能的實際影響 48
2.8 逆反應(yīng)——活化能和動能釋放 49
2.8.1 逆反應(yīng)的活化能 49
2.8.2 動能釋放 50
2.8.3 能量分配 51
2.9 同位素效應(yīng) 52
2.9.1 一級動力學(xué)同位素效應(yīng) 52
2.9.2 同位素效應(yīng)的測定 54
2.9.3 二級動力學(xué)同位素效應(yīng) 55
2.10 電離能的測定 56
2.10.1 電離能的傳統(tǒng)測定方法 56
2.10.2 通過數(shù)據(jù)后處理提高電離能的準(zhǔn)確度 56
2.10.3 電離能準(zhǔn)確度的實驗改進(jìn) 57
2.10.4 光電離過程 57
2.10.5 光電子能譜及其衍生方法 58
2.10.6 質(zhì)量分析閾值電離技術(shù) 59
2.11 測定出現(xiàn)能 61
2.11.1 動力學(xué)位移 61
2.11.2 分解圖 62
2.12 氣相堿度和質(zhì)子親和能 63
2.13 離子-分子反應(yīng) 64
2.13.1 反應(yīng)級數(shù) 65
2.13.2 溶液相與氣相反應(yīng)的對比 66
2.14 氣相離子化學(xué)小結(jié) 68
參考文獻(xiàn) 68
第3章 同位素組成和準(zhǔn)確質(zhì)量 75
3.1 元素的同位素分類 75
3.1.1 單同位素元素 76
3.1.2 雙同位素元素 76
3.1.3 多同位素元素 77
3.1.4 同位素豐度的表示 77
3.1.5 原子、分子和離子質(zhì)量的計算 79
3.1.6 相對原子質(zhì)量的自然變化 82
3.2 同位素分布的計算 84
3.2.1 碳:一種X 1元素 84
3.2.2 與同位素組成相關(guān)的術(shù)語 86
3.2.3 二項式方法 86
3.2.4 鹵素 87
3.2.5 碳和鹵素的組合 89
3.2.6 多項式方法 90
3.2.7 氧、硫和硅 91
3.2.8 多同位素元素 93
3.2.9 同位素模式的實際應(yīng)用方面 94
3.2.10 質(zhì)譜圖中同位素模式的精確記錄和分析 94
3.2.11 從復(fù)雜同位素模式中獲取的信息 95
3.2.12 解讀同位素模式的系統(tǒng)方法 96
3.3 同位素富集與同位素標(biāo)記 97
3.3.1 同位素富集 97
3.3.2 同位素標(biāo)記 98
3.4 分辨率和分辨力 98
3.4.1 定義 98
3.4.2 分辨率及其實驗測定 100
3.4.3 分辨力及其對相對峰強度的影響 101
3.5 準(zhǔn)確質(zhì)量 101
3.5.1 精確質(zhì)量和分子式 102
3.5.2 相對論中的質(zhì)量虧損 103
3.5.3 質(zhì)量虧損在質(zhì)譜分析中的作用 103
3.5.4 質(zhì)量準(zhǔn)確度 104
3.5.5 準(zhǔn)確度和精密度 105
3.5.6 質(zhì)量準(zhǔn)確度和分子式的確定 106
3.5.7 極端質(zhì)量準(zhǔn)確度:特殊考慮 107
3.6 高分辨質(zhì)譜分析的應(yīng)用 107
3.6.1 質(zhì)量校準(zhǔn) 108
3.6.2 外標(biāo)法質(zhì)量校準(zhǔn) 108
3.6.3 內(nèi)標(biāo)法質(zhì)量校準(zhǔn) 112
3.6.4 質(zhì)量準(zhǔn)確度的規(guī)范 112
3.6.5 根據(jù)質(zhì)譜數(shù)據(jù)確定分子式 114
3.7 分辨率與同位素模式的相互作用 116
3.7.1 超高分辨率下的多重同位素組成 116
3.7.2 同位素組成異構(gòu)體和準(zhǔn)確質(zhì)量 117
3.7.3 大分子——在足夠分辨率下的同位素模式 121
3.7.4 大分子的同位素模式與分辨率的關(guān)系 122
3.8 電荷狀態(tài)與同位素模式的相互作用 123
3.9 可視化復(fù)雜高分辨質(zhì)譜數(shù)據(jù)集的方法 124
3.9.1 質(zhì)量差 124
3.9.2 Kendrick質(zhì)量標(biāo)度 125
3.9.3 Van Krevelen圖 126
3.10 同位素和質(zhì)量世界中的制高點 127
參考文獻(xiàn) 128
第4章 質(zhì)譜儀器 133
4.1 如何產(chǎn)生離子束 136
4.2 飛行時間儀器 137
4.2.1 飛行時間儀器的基本原理 137
4.2.2 TOF儀器:離子的速度和飛行時間 138
4.2.3 線形飛行時間分析器 140
4.2.4 較好的真空度可以提高分辨力 141
4.2.5 激光解吸離子的能量擴(kuò)散 142
4.2.6 反射式飛行時間分析器 143
4.2.7 延遲引出以提高分辨力 145
4.2.8 正交加速TOF分析器 146
4.2.9 oaTOF分析器的運行 148
4.2.10 占空比 149
4.2.11 具有折疊“8”字形飛行軌跡的TOF分析器 149
4.2.12 多重反射TOF 153
4.2.13 TOF儀器的要點 154
4.3 扇形磁場儀器 155
4.3.1 扇形磁場儀器的演變 155
4.3.2 扇形磁場儀器的原理 156
4.3.3 磁場的聚焦作用 157
4.3.4 雙聚焦扇形場儀器 158
4.3.5 雙聚焦扇形場儀器的幾何形狀 160
4.3.6 調(diào)整扇形場質(zhì)譜儀的分辨力 162
4.3.7 扇形場儀器的優(yōu)化 163
4.3.8 扇形磁場質(zhì)譜儀的要點 165
4.4 線形四極桿儀器 165
4.4.1 簡介 165
4.4.2 線形四極桿分析器的構(gòu)造及工作原理 166
4.4.3 線形四極桿的分辨力 169
4.4.4 僅射頻四極桿、六極桿和八極桿 172
4.5 線形四極離子阱 175
4.5.1 線形僅射頻多極離子阱 175
4.5.2 帶有軸向逐出的質(zhì)量分析線形四極離子阱 177
4.5.3 具有徑向逐出的質(zhì)量分析線形離子阱 180
4.5.4 根據(jù)LIT構(gòu)建質(zhì)譜儀器 181
4.6 三維四極場離子阱 183
4.6.1 簡介 183
4.6.2 四極離子阱的原理 183
4.6.3 離子阱中離子運動的可視化 186
4.6.4 質(zhì)量選擇穩(wěn)定性模式 187
4.6.5 質(zhì)量選擇不穩(wěn)定模式 187
4.6.6 共振逐出 187
4.6.7 離子數(shù)量的軸向調(diào)制和控制 188
4.6.8 非線性共振 189
4.6.9 離子阱的小型化與簡化 190
4.6.10 數(shù)字波形四極離子阱 192
4.6.11 四極離子阱的外部離子源 192
4.6.12 離子阱的維護(hù) 193
4.6.13 射頻四極桿設(shè)備概述 194
4.7 傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀 194
4.7.1 從離子回旋共振到質(zhì)譜法 194
4.7.2 離子回旋運動的基礎(chǔ)知識 195
4.7.3 回旋運動的激發(fā)和檢測 196
4.7.4 回旋頻率帶寬和能量-時間的不確定性 198
4.7.5 傅里葉變換的基本性質(zhì) 200
4.7.6 Nyquist準(zhǔn)則 202
4.7.7 FT-ICR-MS中的激發(fā)模式 203
4.7.8 軸向捕集 204
4.7.9 磁控運動和回旋頻率的降低 204
4.7.10 FT-ICR-MS的檢測和質(zhì)量準(zhǔn)確度 205
4.7.11 ICR檢測池的設(shè)計 207
4.7.12 FT-ICR質(zhì)譜儀 209
4.7.13 FT-ICR儀器概述 211
4.8 靜電場軌道阱分析器 212
4.8.1 靜電場軌道阱的工作原理 212
4.8.2 靜電場軌道阱的離子檢測和分辨力 214
4.8.3 靜電場軌道阱的離子注入 216
4.8.4 與線形四極離子阱進(jìn)行融合 216
4.8.5 靜電場軌道阱小結(jié) 218
4.9 融合型儀器 218
4.10 離子淌度-質(zhì)譜系統(tǒng) 222
4.10.1 離子淌度分離 222
4.10.2 疊環(huán)離子導(dǎo)向器 224
4.10.3 用于離子淌度的行波離子導(dǎo)向器 226
4.10.4 帶有離子淌度的融合型儀器 227
4.10.5 包括離子淌度-質(zhì)譜在內(nèi)的融合型儀器概述 227
4.11 離子的檢測 228
4.11.1 模數(shù)轉(zhuǎn)換器 228
4.11.2 數(shù)字化速率 229
4.11.3 時間-數(shù)字轉(zhuǎn)換器 229
4.11.4 離散打拿極電子倍增器 230
4.11.5 通道電子倍增器 231
4.11.6 微通道板 232
4.11.7 后加速和轉(zhuǎn)換打拿極 233
4.11.8 焦平面檢測器 233
4.12 真空技術(shù) 234
4.12.1 基本質(zhì)譜儀的真空系統(tǒng) 234
4.12.2 高真空泵 235
4.13 購買一臺質(zhì)譜儀器的參考 236
參考文獻(xiàn) 237
第5章 電子電離的實用方面 255
5.1 EI離子源 255
5.1.1 EI離子源的布局 255
5.1.2 初級電子的產(chǎn)生 257
5.1.3 EI離子源的總體效率和靈敏度 258
5.1.4 離子束幾何形狀的優(yōu)化 258
5.1.5 安裝離子源 259
5.2 樣品的導(dǎo)入 260
5.2.1 儲罐/參考物進(jìn)樣器系統(tǒng) 261
5.2.2 直接進(jìn)樣桿 262
5.2.3 與直接進(jìn)樣桿一起使用的樣品管 264
5.2.4 如何使用直接進(jìn)樣桿進(jìn)行質(zhì)譜測試 265
5.2.5 自動式直接進(jìn)樣桿 265
5.2.6 使用直接進(jìn)樣桿時的分餾效應(yīng) 266
5.2.7 直接暴露進(jìn)樣桿 268
5.3 熱裂解質(zhì)譜法 270
5.4 EI與氣相色譜儀聯(lián)用 270
5.5 EI與液相色譜儀聯(lián)用 270
5.6 低能量EI質(zhì)譜法 271
5.7 適合EI的分析物 272
5.8 用于EI的質(zhì)量分析器 273
5.9 EI質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫 273
5.9.1 NIST/EPA/NIH質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫 273
5.9.2 Wiley Registry質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫 275
5.9.3 質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫:概述 275
5.10 EI小結(jié) 276
參考文獻(xiàn) 277
第6章 有機離子的裂解和EI質(zhì)譜圖的解析 282
6.1 σ鍵的裂解 283
6.1.1 分子離子的書寫規(guī)范 283
6.1.2 無官能團(tuán)小分子的σ鍵裂解 284
6.1.3 偶電子規(guī)則 285
6.1.4 含官能團(tuán)小分子中的σ鍵裂解 287
6.2 α-裂解 288
6.2.1 丙酮分子離子的α-裂解 288
6.2.2 Stevenson規(guī)則 289
6.2.3 不對稱烷基酮的α-裂解 291
6.2.4 ;x子和碳正離子 293
6.2.5 含雜原子烷基鏈的α-裂解 294
6.2.6 烷基胺的α-裂解 295
6.2.7 氮規(guī)則 297
6.2.8 烷基醚和烷基醇的α-裂解 298
6.2.9 電荷保留在雜原子上 300
6.2.10 硫醚的α-裂解 300
6.2.11 鹵代烴的α-裂解 301
6.2.12 串聯(lián)α-裂解 303
6.2.13 串聯(lián)α-裂解用于鑒定位置異構(gòu)體 303
6.3 荷基異位離子 304
6.3.1 荷基異位離子的定義 304
6.3.2 荷基異位離子的形成和性質(zhì) 305
6.3.3 荷基異位離子作為中間體 306
6.4 芐基裂解 306
6.4.1 烷基苯中芐基裂解 306
6.4.2 [C6H5] 和[C7H7] 進(jìn)一步的命運 308
6.4.3 [C7H8] ? 和[C8H8] ? 的異構(gòu)化 309
6.4.4 環(huán)加雙鍵數(shù) 311
6.5 烯丙基裂解 312
6.5.1 脂肪族烯烴中烯丙基鍵的裂解 312
6.5.2 定位雙鍵的方法 314
6.6 非活化鍵的裂解 314
6.6.1 飽和烴類 314
6.6.2 碳正離子 316
6.6.3 分子量非常大的烴類 318
6.7 分子離子峰的識別 319
6.7.1 分子離子峰識別的規(guī)則 319
6.7.2 常見的中性丟失 320
6.8 McL重排 321
6.8.1 醛和酮的McL重排 321
6.8.2 羧酸及其衍生物的裂解 324
6.8.3 烷基苯的McL重排 327
6.8.4 雙氫轉(zhuǎn)移的McL重排 328
6.8.5 芐基與苯甲;膮^(qū)別 330
6.8.6 無處不在的增塑劑 330
6.9 逆Diels-Alder反應(yīng) 331
6.9.1 逆Diels-Alder反應(yīng)的機理 331
6.9.2 逆Diels-Alder反應(yīng)的廣泛存在 333
6.9.3 天然產(chǎn)物中的逆Diels-Alder反應(yīng) 333
6.10 CO的消除 334
6.10.1 酚類化合物的CO丟失 335
6.10.2 醌的CO和C2H2丟失 337
6.10.3 芳基烷基醚的裂解 338
6.10.4 過渡金屬羰基配合物的CO丟失 341
6.10.5 羰基化合物的CO丟失 341
6.10.6 區(qū)分CO、N2和C2H4的丟失 342
6.11 熱降解與離子裂解的區(qū)別 342
6.11.1 脫羰和脫羧 343
6.11.2 RDA反應(yīng) 343
6.11.3 烷基醇的脫水 343
6.11.4 有機鹽的EI質(zhì)譜圖 345
6.12 離子中丟失烯烴 345
6.12.1 離子的McL重排 346
6.12.2 反應(yīng) 349
6.13 離子-中性復(fù)合物 351
6.13.1 離子-中性復(fù)合物存在的證據(jù) 352
6.13.2 離子-中性復(fù)合物中的引力 353
6.13.3 離子-中性復(fù)合物的標(biāo)準(zhǔn) 353
6.13.4 自由基正離子的離子-中性復(fù)合物 354
6.14 鄰位消除 355
6.14.1 分子離子的鄰位消除 356
6.14.2 偶電子離子的鄰位消除 357
6.14.3 硝基芳烴裂解中的鄰位消除 359
6.15 雜環(huán)化合物 361
6.15.1 飽和雜環(huán)化合物 361
6.15.2 芳香雜環(huán)化合物 364
6.16 質(zhì)譜解析指南 368
6.16.1 規(guī)則總結(jié) 368
6.16.2 解析質(zhì)譜圖的系統(tǒng)方法 369
參考文獻(xiàn) 370
第7章 化學(xué)電離 382
7.1 化學(xué)電離的基本原理 382
7.1.1 正離子化學(xué)電離中離子的形成 382
7.1.2 CI離子源 384
7.1.3 化學(xué)電離技術(shù)及其術(shù)語 385
7.1.4 化學(xué)電離的靈敏度 385
7.2 化學(xué)電離中的質(zhì)子化 385
7.2.1 質(zhì)子的來源 385
7.2.2 甲烷試劑氣形成的等離子體 386
7.2.3 CH5 及其相關(guān)離子 388
7.2.4 質(zhì)子化的能量學(xué) 388
7.2.5 比試劑氣PA更高的雜質(zhì) 389
7.2.6 以甲烷為試劑氣的PICI圖譜 389
7.2.7 使用其他試劑氣的PICI 391
7.3 質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)-質(zhì)譜法 394
7.3.1 PTR-MS中試劑離子的形成 394
7.3.2 PTR-MS中分析物離子的形成 394
7.4 電荷轉(zhuǎn)移化學(xué)電離 396
7.4.1 CT的能量學(xué) 396
7.4.2 CTCI中的試劑氣 397
7.4.3 化合物類別——選擇性的CTCI 399
7.4.4 CTCI的區(qū)域選擇性和立體選擇性 399
7.5 負(fù)離子化學(xué)電離 400
7.6 電子捕獲負(fù)離子化 402
7.6.1 通過電子捕獲形成離子 402
7.6.2 電子捕獲的能量學(xué) 402
7.6.3 產(chǎn)生熱電子 404
7.6.4 ECNI圖譜的外觀 405
7.6.5 ECNI的應(yīng)用 406
7.7 解吸化學(xué)電離 406
7.8 大氣壓化學(xué)電離 408
7.8.1 大氣壓電離 408
7.8.2 大氣壓化學(xué)電離 409
7.8.3 APCI中正離子的形成 410
7.8.4 APCI中負(fù)離子的形成 412
7.8.5 APCI圖譜 413
7.9 大氣壓光電離 415
7.9.1 APPI中的離子形成 416
7.9.2 APPI圖譜 418
7.10 CI、APCI和APPI小結(jié) 421
參考文獻(xiàn) 422
第8章 場電離和場解吸 432
8.1 場電離和場解吸的演變 432
8.2 場電離過程 433
8.3 場電離和場解吸的離子源 434
8.4 場發(fā)射極 435
8.4.1 空白金屬絲作為發(fā)射極 435
8.4.2 活化過的發(fā)射極 436
8.4.3 發(fā)射極溫度 436
8.4.4 活化發(fā)射極的操作 437
8.5 場電離質(zhì)譜法 438
8.5.1 FI-MS中[M H] 的來源 439
8.5.2 FI-MS中的多電荷離子 439
8.5.3 場誘導(dǎo)解離 440
8.5.4 FI的準(zhǔn)確質(zhì)量圖譜 440
8.5.5 氣相色譜-場電離質(zhì)譜聯(lián)用 441
8.6 場解吸圖譜 442
8.6.1 通過場電離在FD-MS中形成離子 443
8.6.2 在FD-MS中預(yù)先形成離子的解吸 444
8.6.3 在FD-MS中團(tuán)簇離子的形成 446
8.6.4 離子型分析物的FD-MS 447
8.6.5 FD圖譜采集的時間演變 449
8.6.6 *佳陽極溫度和熱分解 449
8.6.7 聚合物的FD-MS 451
8.6.8 負(fù)離子場解吸——一種罕見的例外 451
8.6.9 FD-MS中的離子類型 452
8.7 液體注射場解吸電離 453
8.7.1 LIFDI概述 453
8.7.2 毛細(xì)管的定位 454
8.8 FI-MS和FD-MS的一般性質(zhì) 456
8.8.1 FI-MS和FD-MS的靈敏度 456
8.8.2 FI、FD和LIFDI的分析物及實際考慮因素 458
8.8.3 FI和FD的質(zhì)量分析器 458
8.9 FI、FD、LIFDI小結(jié) 459
參考文獻(xiàn) 461
第9章 串聯(lián)質(zhì)譜法 469
9.1 串聯(lián)質(zhì)譜法的概念 469
9.1.1 空間串聯(lián)和時間串聯(lián) 470
9.1.2 串聯(lián)質(zhì)譜的象形圖示 472
9.1.3 串聯(lián)質(zhì)譜法的術(shù)語 472
9.2 亞穩(wěn)態(tài)離子的解離 473
9.3 碰撞誘導(dǎo)解離 474
9.3.1 在質(zhì)譜儀中實現(xiàn)碰撞 474
9.3.2 碰撞期間的能量轉(zhuǎn)移 475
9.3.3 CID中的單次和多次碰撞 477
9.3.4 離子活化過程的時間尺度 478
9.4 表面誘導(dǎo)解離 479
9.5 TOF儀器上的串聯(lián)質(zhì)譜 482
9.5.1 利用ReTOF技術(shù)的串聯(lián)質(zhì)譜 482
9.5.2 曲線場反射器 484
9.5.3 真串聯(lián)TOF儀器上的串聯(lián)質(zhì)譜 485
9.6 帶有扇形磁場儀器的串聯(lián)質(zhì)譜 486
9.6.1 扇形磁場之前FFR中的解離 486
9.6.2 質(zhì)量分析離子動能譜 487
9.6.3 動能釋放的測定 487
9.6.4 “B/E = 常數(shù)”的聯(lián)動掃描 489
9.6.5 其他的聯(lián)動掃描功能 489
9.6.6 多扇區(qū)儀器 490
9.7 擁有線形四極桿分析器的串聯(lián)質(zhì)譜 491
9.7.1 三重四極桿質(zhì)譜儀 491
9.7.2 三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜的掃描模式 493
9.7.3 五級四極桿儀器 493
9.8 四極離子阱串聯(lián)質(zhì)譜儀 494
9.9 線形四極離子阱的串聯(lián)質(zhì)譜 497
9.9.1 QqLIT的串聯(lián)質(zhì)譜 497
9.9.2 帶徑向拋射的線形離子阱串聯(lián)質(zhì)譜 498
9.10 靜電場軌道阱質(zhì)譜儀的串聯(lián)質(zhì)譜 499
9.10.1 高能C形阱解離 499
9.10.2 擴(kuò)展型LIT-靜電場軌道阱融合式質(zhì)譜儀 500
9.11 FT-ICR質(zhì)譜儀的串聯(lián)質(zhì)譜——**部分 502
9.12 紅外多光子解離 504
9.13 電子捕獲解離 506
9.13.1 電子捕獲解離的原理 506
9.13.2 多肽離子的ECD裂解 507
9.14 FT-ICR質(zhì)譜儀的串聯(lián)質(zhì)譜——第二部分 508
9.14.1 FT-ICR-MS中的IRMPD 508
9.14.2 紅外光解離光譜法 509
9.14.3 黑體紅外輻射解離 510
9.14.4 串聯(lián)FT-ICR-MS的ECD 511
9.15 電子轉(zhuǎn)移解離 512
9.16 電子分離解離 514
9.17 串聯(lián)質(zhì)譜的特殊應(yīng)用 515
9.17.1 催化研究中的離子-分子反應(yīng) 515
9.17.2 氣相氫-氘交換 516
9.17.3 氣相堿度和質(zhì)子親和能的測定 516
9.17.4 中和-再電離質(zhì)譜法 518
9.18 串聯(lián)質(zhì)譜小結(jié) 519
參考文獻(xiàn) 521
第10章 快速原子轟擊 534
10.1 歷史概覽 534
10.2 分子束固體分析 535
10.3 FAB和LSIMS的離子源 538
10.3.1 FAB離子源 538
10.3.2 LSIMS離子源 539
10.3.3 FAB進(jìn)樣桿 540
10.3.4 FAB和LSIMS的樣品制備 540
10.4 FAB和LSIMS中離子的形成 540
10.4.1 無機樣品中離子的形成 540
10.4.2 有機樣品中離子的形成 542
10.5 FAB和LSIMS的液體基質(zhì) 543
10.5.1 液體基質(zhì)的作用 543
10.5.2 FAB基質(zhì)質(zhì)譜圖的一般特性 544
10.5.3 FAB-MS中的副反應(yīng) 545
10.6 FAB-MS的應(yīng)用 546
10.6.1 中低極性物質(zhì)的FAB-MS分析 546
10.6.2 離子分析物的FAB-MS分析 546
10.6.3 高質(zhì)量數(shù)分析物的FAB-MS分析 548
10.6.4 FAB模式下的準(zhǔn)確質(zhì)量測定 549
10.6.5 低溫FAB 551
10.6.6 FAB-MS與多肽測序 552
10.7 FAB和LSIMS的共同特征 553
10.7.1 FAB-MS的靈敏度 553
10.7.2 FAB-MS中的離子類型 553
10.7.3 FAB-MS的分析物 553
10.7.4 FAB-MS的質(zhì)量分析器 554
10.7.5 FAB和LSIMS的展望 554
10.8 離子簇碰撞理論 555
10.9 锎-252等離子體解吸 555
10.10 粒子撞擊電離小結(jié) 557
參考文獻(xiàn) 558
第11章 基質(zhì)輔助激光解吸電離 567
11.1 LDI和MALDI離子源 568
11.2 離子的形成 570
11.2.1 離子產(chǎn)率和激光通量 570
11.2.2 激光輻照對表面的影響 571
11.2.3 激光解吸羽流的時間演化 573
11.2.4 MALDI中的離子形成過程 574
11.2.5 離子形成的“幸存者”模型 575
11.3 MALDI的基質(zhì) 577
11.3.1 固體基質(zhì)的作用 577
11.3.2 UV-MALDI中的基質(zhì) 577
11.3.3 MALDI基質(zhì)圖譜的特征 579
11.4 樣品制備 580
11.4.1 MALDI靶板 580
11.4.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備 582
11.4.3 正離子化 583
11.4.4 正離子交換和正離子去除的必要性 584
11.4.5 負(fù)離子加合物 586
11.4.6 無溶劑樣品制備 587
11.4.7 其他上樣方法 588
11.5 LDI的應(yīng)用 588
11.6 MALDI的應(yīng)用 590
11.6.1 一般蛋白質(zhì)的MALDI-MS分析 590
11.6.2 蛋白質(zhì)指紋圖譜和MALDI生物分型 590
11.6.3 多肽測序與蛋白質(zhì)組學(xué) 593
11.6.4 糖類的MALDI-MS分析 597
11.6.5 寡核苷酸的MALDI-MS分析 600
11.6.6 合成聚合物的MALDI-MS分析 601
11.7 模擬基質(zhì)效應(yīng)的特殊表面 604
11.7.1 多孔硅表面上的解吸電離 604
11.7.2 納米結(jié)構(gòu)輔助的激光解吸電離 604
11.7.3 MALDI的進(jìn)一步變化 606
11.8 MALDI質(zhì)譜成像 606
11.8.1 MALDI成像的方法論 606
11.8.2 MALDI-MSI的儀器配置 608
11.8.3 MALDI-MSI的應(yīng)用 609
11.9 大氣壓MALDI 612
11.10 MALDI小結(jié) 614
參考文獻(xiàn) 615
第12章 電噴霧電離 631
12.1 電噴霧電離的產(chǎn)生歷程 632
12.1.1 大氣壓電離及相關(guān)方法 633
12.1.2 熱噴霧 633
12.1.3 電流體動力學(xué)電離 634
12.1.4 電噴霧電離的發(fā)展 634
12.2 電噴霧電離接口 635
12.2.1 基本設(shè)計的考慮因素 635
12.2.2 ESI對不同流速的適應(yīng) 637
12.2.3 改進(jìn)的電噴霧配置 638
12.2.4 先進(jìn)的大氣壓接口設(shè)計 640
12.2.5 噴嘴-截取錐解離 642
12.3 納升電噴霧 644
12.3.1 nanoESI的實際考慮 645
12.3.2 nanoESI的噴霧模式 645
12.3.3 基于芯片的nanoESI 646
12.4 ESI中的離子形成 647
12.4.1 電噴霧羽流的形成 647
12.4.2 帶電液滴的崩解 649
12.4.3 帶電液滴形成氣相離子 650
12.5 多電荷離子和電荷脫卷積 653
12.5.1 多電荷離子的處理 653
12.5.2 數(shù)學(xué)計算電荷脫卷積 655
12.5.3 計算機輔助電荷脫卷積 656
12.5.4 硬件輔助電荷脫卷積 659
12.5.5 ESI中可控的電荷縮減 660
12.6 ESI-MS的應(yīng)用 661
12.6.1 小分子的ESI-MS 661
12.6.2 金屬配合物的ESI 662
12.6.3 表面活性劑的ESI 663
12.6.4 寡核苷酸、DNA和RNA 664
12.6.5 寡糖的ESI-MS 665
12.6.6 觀察超分子化學(xué)發(fā)揮的效用 667
12.6.7 高質(zhì)量蛋白質(zhì)和蛋白質(zhì)復(fù)合物 668
12.7 電噴霧小結(jié) 670
參考文獻(xiàn) 671
第13章 直接解吸電離 683
13.1 直接解吸電離的概念 683
13.2 解吸電噴霧電離 685
13.2.1 DESI的實驗裝置 685
13.2.2 DESI實驗操作的參數(shù) 687
13.2.3 DESI中離子形成的機理 689
13.2.4 DESI的分析特性 690
13.3 表面解吸大氣壓化學(xué)電離 693
13.4 解吸大氣壓光電離 695
13.5 與DESI相關(guān)的其他方法 696
13.5.1 聲波噴霧解吸電離 696
13.5.2 電噴霧萃取電離 697
13.5.3 電噴霧輔助激光解吸電離 698
13.5.4 激光燒蝕電噴霧電離 700
13.6 快速蒸發(fā)電離質(zhì)譜法 701
13.6.1 REIMS的裝置 701
13.6.2 REIMS的圖譜 702
13.6.3 手術(shù)室中的REIMS 703
13.7 大氣壓固體分析探針 705
13.7.1 大氣壓固體分析探針的裝置 706
13.7.2 大氣壓固體分析探針的實際應(yīng)用 707
13.8 實時直接分析 708
13.8.1 DART離子源 708
13.8.2 DART中正離子的形成 709
13.8.3 DART中負(fù)離子的形成 711
13.8.4 與DART相關(guān)的ADI方法 711
13.8.5 DART的多種配置構(gòu)造 713
13.8.6 DART在分析方面的應(yīng)用 715
13.9 直接質(zhì)譜法小結(jié) 718
參考文獻(xiàn) 720
第14章 聯(lián)用技術(shù) 729
14.1 色譜分析法 730
14.1.1 色譜柱 730
14.1.2 吸附和解吸附平衡 730
14.1.3 死時間和死體積 731
14.1.4 保留時間 731
14.1.5 洗脫和洗出液 731
14.1.6 分離和色譜分辨率 732
14.1.7 檢測器 733
14.1.8 色譜圖 733
14.1.9 氣相色譜法的實際考慮因素 734
14.1.10 二維氣相色譜法 735
14.1.11 高效液相色譜法 737
14.2 色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的概念 740
14.2.1 離子流色譜圖 740
14.2.2 洗脫期質(zhì)譜的重復(fù)采集 743
14.2.3 選擇離子監(jiān)測和靶向分析 745
14.2.4 回顧性分析和非靶向分析 746
14.2.5 選擇反應(yīng)監(jiān)測 748
14.3 定量分析 750
14.3.1 外標(biāo)法定量 750
14.3.2 內(nèi)標(biāo)法定量 751
14.3.3 同位素稀釋法定量 751
14.3.4 同位素組成異構(gòu)體化合物的保留時間 753
14.4 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用 753
14.4.1 GC-MS接口 753
14.4.2 揮發(fā)性和衍生化 754
14.4.3 柱流失 755
14.4.4 快速GC-MS 756
14.4.5 多路復(fù)用增加通量 757
14.4.6 復(fù)雜的GC-MS聯(lián)用 758
14.5 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù) 759
14.6 離子淌度質(zhì)譜法 763
14.7 串聯(lián)質(zhì)譜作為LC-MS的補充 766
14.8 超高分辨質(zhì)譜 768
14.9 聯(lián)用技術(shù)小結(jié) 770
參考文獻(xiàn) 771
第15章 無機質(zhì)譜法 779
15.1 無機質(zhì)譜的概念和技術(shù) 779
15.2 熱電離質(zhì)譜法 783
15.3 火花源質(zhì)譜法 785
15.4 輝光放電質(zhì)譜法 787
15.5 電感耦合等離子體質(zhì)譜法 790
15.6 二次離子質(zhì)譜法 794
15.6.1 原子的SIMS 795
15.6.2 原子SIMS的儀器 795
15.6.3 分子的SIMS 797
15.6.4 多原子初級離子束 798
15.7 加速器質(zhì)譜法 800
15.7.1 加速器質(zhì)譜法的實驗裝置 800
15.7.2 加速器質(zhì)譜法的設(shè)備 801
15.7.3 加速器質(zhì)譜法的應(yīng)用 802
15.8 無機質(zhì)譜法小結(jié) 803
參考文獻(xiàn) 804
附錄 813
A.1 單位、物理量和物理常數(shù) 813
A.2 元素的同位素組成 814
A.3 碳的同位素模式 822
A.4 氯和溴的同位素模式 823
A.5 硅和硫的同位素模式 824
A.6 讀取同位素模式 824
A.7 同位素組成異構(gòu)體和準(zhǔn)確質(zhì)量 825
A.8 特征離子和特征中性丟失 826
A.9 常見的雜質(zhì) 827
A.10 分子離子峰的識別 828
A.11 解析質(zhì)譜圖的規(guī)則 828
A.12 分析質(zhì)譜圖的系統(tǒng)方法 829
A.13 選擇電離方法的指南 830
A.14 如何識別正離子化 830
A.15 氨基酸 832
A.16 質(zhì)譜學(xué)領(lǐng)域所獲得的諾貝爾獎 833
A.17 一百個常用縮略語 833
索引 837
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基礎(chǔ)質(zhì)譜學(xué) 原著第3版 作者簡介
王昊陽,中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所,gao級工程師、支撐課題組長,主要從事有機質(zhì)譜學(xué)研究,致力于開發(fā)和設(shè)計新質(zhì)譜學(xué)新技術(shù)解決有機化學(xué)中有挑戰(zhàn)的難題,并基于有機化學(xué)基本理論發(fā)展新的質(zhì)譜學(xué)方法。在新型質(zhì)譜離子源研發(fā),反應(yīng)機理與氣相化學(xué)研究,食品安全和藥物分析的質(zhì)譜快檢技術(shù)開發(fā)等方面取得了一些科研成果。