第1章 緒論 001
參考文獻 006 第2章 大環烷的立體化學 008
2.1 環十二烷的立體化學 008
2.1.1 環十二烷的優勢構象 008
2.1.2 環十二烷的結構式 011
2.1.3 環十二烷構象的命名 011
2.1.4 環十二烷的其他優勢構象及其相互轉換 012
2.1.5 取代環十二烷的立體化學 013
2.1.6 1,4,7,10-四取代-1,4,7,10-四氮雜環十二烷的構象 024
2.2 環十三烷的構象 025
2.3 環十四烷的構象 027
2.3.1 環十四烷的優勢構象 027
2.3.2 環十四烷的其他構象及構象間的相互轉換 029
2.3.3 環十四烷-1,8-雙乙縮酮的構象 030
2.3.4 1,8-二羥基-1,8-二氮雜環十四烷 030
2.4 環十五烷的構象 030
2.5 環十六烷的構象 032
2.5.1 環十六烷的優勢構象 032
2.5.2 環十六烷的其他構象及其構象間的相互轉換 033
2.5.3 偕二甲基取代的環十六烷的構象 035
2.5.4 氮雜環十六烷的構象 036
2.6 其他大環烷的構象 036
2.6.1 偶數大環烷的構象 036
2.6.2 奇數大環烷的構象 037
參考文獻 037 第3章 大環不飽和烴的立體化學 040
3.1 環十二烯的立體化學 040
3.1.1 反式環十二烯的構象 040
3.1.2 順式環十二烯的構象 043
3.2 1,5,9-環十二三烯的立體化學 045
3.2.1 反,反,反-1,5,9-環十二三烯的構象 045
3.2.2 順,反,反-1,5,9-環十二三烯的構象 047
3.2.3 順,順,反-1,5,9-環十二三烯的構象 048
3.2.4 順,順,順-1,5,9-環十二三烯的構象 048
3.3 1,2,5,6,9,10-三苯并-1,5,9-環十二三烯的構象 050
3.4 環十二四烯的立體化學 053
3.4.1 1,2,7,8-環十二四烯的構象 053
3.4.2 反,反,反,反-1,4,7,10-環十二四烯的構象 054
3.4.3 順,順,順,順-1,4,7,10-環十二四烯的構象 055
3.4.4 環四聚藜蘆烯的構象 055
3.5 反,順-3,8-環十四二烯-1,1,6,6-四羧酸甲酯的構象 057
3.6 1,3-大環二烯的構象 057
3.6.1 順,反-1,3-環十四二烯的構象 058
3.6.2 順,反-1,3-環十八二烯的構象 058
3.6.3 反,反-1,3-環十八二烯的構象 058
3.7 結構對稱的大環二烯的構象 059
3.7.1 反,反-大環二烯的構象 059
3.7.2 順,順-大環二烯的構象 059
3.8 環十二炔的構象 061
3.9 結構對稱的大環二炔的構象 062
3.9.1 1,7-環十二二炔及其衍生物的構象 064
3.9.2 1,8-環十四二炔及其衍生物的構象 065
3.9.3 含雜原子1,8-環十四二炔衍生物的構象 067
3.9.4 3,3,8,8,11,11,16,16-八甲基-3,8,11,16-四硅雜-1,9-環十六二炔的構象 070
3.9.5 1,10-環十八二炔的構象 070
3.9.6 1,13-環二十四二炔的構象 070
3.9.7 1,14-環二十六二炔的構象 071
參考文獻 071 第4章 大環酮的立體化學 074
4.1 環十二酮及其衍生物的立體化學 074
4.1.1 環十二酮的構象 074
4.1.2 α-單取代環十二酮的構象及其順反異構 077
4.1.3 α-單取代環十二酮肟和縮氨基硫脲的構象及類羰基順反異構 089
4.1.4 α,α-二取代環十二酮的構象及其羰基順反異構 091
4.1.5 α,α'-二取代環十二酮的構象及其羰基順反異構 093
4.1.6 α,β'-二取代環十二酮的構象及其羰基順反異構 101
4.1.7 α,α,α'-三取代環十二酮的構象及其順反異構 104
4.1.8 含環十二酮單元的橋環化合物的構象 108
4.2 環十三酮的構象及Goto命名法 110
4.3 環十四酮的構象 113
4.4 環十五酮的構象 114
4.5 環十六酮的構象 115
4.6 大環酮的一般立體化學特征 117
4.7 1,2-環十二烷二酮及其衍生物的構象 118
4.7.1 1,2-環十二烷二酮的構象 118
4.7.2 α-單取代環十二烷二酮單肟的構象 118
4.8 偶數對稱大環二酮的構象 120
參考文獻 122 第5章 大環內酯及大環內酰胺的立體化學 124
5.1 大環內酯的結構特征 124
5.2 十二元環內酯的構象 125
5.2.1 Dendrodolides的構象 125
5.2.2 類彎孢菌素A的構象 127
5.2.3 鄰麝香草酸三內酯（tri-ortho-thymotide）的構象 128
5.3 十三元環內酯的構象 130
5.3.1 氟代十三元環內酯的構象 130
5.3.2 布雷菲德菌素A（Brefeldin A）的構象 131
5.4 十四元環內酯的構象 133
5.4.1 結構簡單的十四元環內酯的構象 133
5.4.2 金剛石晶格模型與某些十四元環內酯抗生素的構象 136
5.4.3 某些十四元環內酯抗生素構象的現代技術研究 140
5.5 十五元環內酯的構象 150
5.5.1 前溝藻內酯O和P（amphidinolides O, P）的構象 150
5.5.2 阿奇霉素（azithomycin）的構象 151
5.6 十六元環內酯的構象 152
5.6.1 12-芳氧乙酰氧基亞氨基-1,15-十五內酯的構象 153
5.6.2 麥新米星（mycinamicin）的構象 154
5.6.3 N-芳基磺酰基-13-氮雜十六元環內酯的構象 155
5.6.4 1-硫雜-2-芳亞氨基-3,4-二氮雜-9-氧雜-10-氧代螺[4,15]二十-3-烯的構象 156
5.7 大環內酰胺的結構特征 157
5.8 十二元環內酰胺的構象 158
5.8.1 1,11-十一內酰胺的構象 158
5.8.2 N,N',N''-三取代鄰氨基苯甲酸三內酰胺的構象 159
5.9 十四元環內酰胺的構象 159
5.9.1 1,13-十三內酰胺的構象 159
5.9.2 fluvirucin A1的構象 161
5.10 十六元環內酰胺的構象 162
參考文獻 164 第6章 大環化合物的動態立體化學 166
6.1 偕二甲基效應與構效關系研究 166
6.1.1 一種天然麝香內酯的構效關系研究 166
6.1.2 麝香酮的構效關系研究 167
6.2 環大小與反應活性 169
6.2.1 大環飽和碳原子上的親核取代反應 169
6.2.2 α-羰基環烷酮的酮-烯醇式互變異構 172
6.2.3 α-硝基環烷酮與α-取代丙烯醛的Michael加成 174
6.3 環十二酮取代反應的順反選擇性 177
6.3.1 具有順式選擇性的反應—α-羰基順-R-環十二酮的合成 177
6.3.2 具有反式選擇性的反應—α-羰基反-R-環十二酮的合成 180
6.4 取代環十二酮還原的順反選擇性 182
6.5 取代環十二酮與氨衍生物反應的順反選擇性 183
6.6 環十二酮的擴環反應 186
6.7 1,10-十八烷二酮兩個羰基反常的反應活性 188
6.8 大環烯順反異構體的相互轉換 190
6.9 大環烯的跨環環氧化 192
6.9.1 順,反,反-1,5,9-環十二三烯的跨環環氧化 192
6.9.2 阿匹枯拉菌素A（apicularen A）全合成中的跨環環氧化 193
6.10 大環烯的跨環Michael加成 194
6.10.1 ( )-Sch 642305全合成中的跨環Michael加成 195
6.10.2 (-)-sinulariadiolide全合成中的跨環Michael加成及串聯反應 196
6.11 大環的跨環醇酮縮合 198
6.11.1 1,3,5,7,9,11-環十二六酮的跨環醇酮縮合及串聯反應 198
6.11.2 ( )-miyakolide全合成中的跨環醇酮縮合 201
6.12 跨環D-A反應 202
6.12.1 跨環D-A反應的發現 202
6.12.2 跨環D-A反應的一般規律 203
6.12.3 大環三烯連接鏈長與跨環D-A反應活性的關系 211
6.12.4 不對稱催化跨環D-A反應 213
6.12.5 (-)-spinosyn A全合成中的跨環D-A反應 216
參考文獻 219